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用于气模材料聚氯乙烯(PVC)树脂的性能

    用于气模材料聚氯乙烯(PVC)树脂是一种干燥的白色无嗅的粉末,是一种在化学上不活跃的物质。聚氯乙烯树脂的比重为1.38左右。
    聚氯乙烯在室温下只完全溶解于很少数的溶剂中,例如四氢呋喃、二氯乙烷和环已酮。它—般可在氯化烃类、酮类、酯类和苯中膨胀或溶胀。乙醚、汽油、油脂、酸、碱在20℃时对聚氯乙烯无作用。
    聚氯乙烯分子是不对称的,这种不对称性是由于聚合链上间隔地含有氟原子以及侧链所致。由于氯原子的负而使电子之分布不均匀,产生偶极。聚氯乙烯不能结晶而呈无定型,无固定熔点,而有一个较宽的从热弹性过度到热塑性状态的温度范围,称流动温度范围.为160~180℃。加入增塑剂可使此温度降至130~170℃。只有在此温度范围内方能进行热塑性加工。因为此温度范围很小,而给聚氯乙烯树脂加工(特别是制造硬薄膜)造成了困难。
    由于体型较大的极性氯原子的存在,妨碍了分子链的转动并增加了分子间的作用力,使聚氯乙烯的脆折温度高达75℃左右。在此温度范围,聚氯乙烯的性能会发生突然变化。图1-2为其介电常数、比容、比热等随温度的变化曲线。
聚氯乙烯特性温度曲线1-2
从图中可看出,在脆折温度范围性能的突变,曲线超过脆折温度后基本呈直线,此时.性能与温度变化成正比。
。 通常将聚合链相互结合的分子间力称为范德华力或副价键力,而将原子间力称为主价键力。热塑性聚合物的化学性能随主价键而变化,物理性能则主要随副价键而变化。
    在脆折温度下,副价键仍相当牢固,分子键不能发生运动,因而聚合物处于僵硬状态。这时,若施加一机械应力;使超过弹性极限,则会发生脆裂。
    升高温度至脆折温度时,则会使副价键松弛,链开始可以转动。进一步加热,使副价键减弱,分子链可以发生滑移,聚氯乙烯成为热弹性态,具有较高的延伸性。
    继续加热直至流动温度,则整个分子链发生自由运动。阻止机械力作用的阻力降至最小,聚氯乙烯能发生塑性变形。
    当温度超过170℃而达到聚氯乙烯分解温度时,主价键会因热能的作用而发生振动。这时,它可在受到起破坏作用的化学药剂(如有氧化作用的酸)的作用或强烈的光线照射下而遭破坏,甚至彻底瓦解。当温度超过分解温度时,就会分解放出氯化氢和发生氧化作用,此时可由于焦化而使链完全破坏。主价键的这种变化是不可逆的。
    聚氯乙烯的化学稳定性较好,是由于其主价键较牢固。在分解温度以下,物理影响(热、机械力、溶剂或膨润剂作用)是作用在副价键上。
    不仅热能使聚氯乙烯中的副价键松弛,溶剂和膨润剂也可以其溶解能松弛副价键使分子链互相间发生位移并扩大链间距离。聚氯乙所能在加入增强剂后达到增塑效果,其原因也正在此。
    气模材料聚氯乙烯(PVC)的热塑性是由副价键的特性所决定的。副价键的特性,包括副价键的强弱随温度而变化的特性,决定了如硬度、柔韧性和机械强度等性能。对副价键的作用并不是对聚合物分子链进行作用,它只影响分子链间的相互状态,故所发生的变化是可逆的。随着温度升高而出现的性能变化,会随着冷却而重新消失,这是热塑性的一种特征。
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